從定義上看,“化學(xué)勢(shì)”和粒子數(shù)有關(guān),具體來(lái)說(shuō),是粒子數(shù)目的變化導(dǎo)致的Gibbs自由能的變化。最簡(jiǎn)單的例子是:?jiǎn)我晃镔|(zhì)處于氣-液兩相共存態(tài)在這種共存態(tài)中,個(gè)粒子處于氣態(tài),個(gè)粒子處于液態(tài),并且滿足。各自的Gibbs自由能表達(dá)式為和。假設(shè)某一時(shí)刻有個(gè)粒子從氣態(tài)進(jìn)入了液態(tài),這必然會(huì)導(dǎo)致氣-液共存系統(tǒng)的Gibbs自由能發(fā)生變化:利用Taylor展開(kāi):
1、對(duì)于穩(wěn)定的氣-液共存態(tài),系統(tǒng)Gibbs自由能對(duì)于的擾動(dòng)應(yīng)當(dāng)變化為0;
2、分子從氣態(tài)進(jìn)入液態(tài)是允許的;
3、分子從氣態(tài)進(jìn)入液態(tài)是不被允許的。從上面的討論就可以看出來(lái):氣-液平衡的條件是氣態(tài)的和液態(tài)的相同;對(duì)于未平衡的體系,分子是從具有較高的相流向較低的相。